项充乃徐州沛县人士，生得虎背熊腰，孔武有力。此人擅长使用一面特制的团牌，那团牌犹如铜墙铁壁一般，寻常兵器难以攻破其防御。更为惊人的是，他的后背还插着整整二十四把锋利无比的飞刀！这飞刀在他手中可谓神出鬼没，令人防不胜防。凭借着一手绝技，他能够在百步之外准确地取人性命，且从未失手过，故而江湖人送绰号“八臂哪吒”。
项充不仅自身武艺高强，更与樊瑞和李衮意气相投，三人结拜为兄弟，共同盘踞在芒砀山之上。他们麾下聚集了足足三千名凶悍的喽啰，平日里专以打家劫舍为生。由于势力渐大，项充等人逐渐变得狂妄自大起来。他们自认为兵力强盛、实力超群，甚至放出豪言壮语，扬言要一举吞并赫赫有名的梁山泊。
然而，他们的这番狂言却被朱贵在山下偶然间探听到，并迅速将此消息禀报给了梁山寨主晁盖以及及时雨宋江。此时，恰逢九纹龙史进刚刚投奔梁山入伙。听闻此事后，史进一腔热血沸腾，当即主动向晁盖请战，表示愿率领部下前去征讨芒砀山。于是，他点起少华山头领神机军师朱武、跳涧虎陈达以及白花蛇杨春等一众好汉，气势汹汹地朝着芒砀山进发。
当双方军队在芒砀山前相遇时，只见项充和李衮二人身先士卒，挥舞着那巨大的团牌如旋风般冲入敌阵。他们配合默契，左突右冲，所到之处如入无人之境，直杀得史进所部节节败退，一口气竟然被逼退了六七十里之遥！在这场激烈的混战之中，史进也险些被项充掷出的飞刀所伤，亏得他身手敏捷才侥幸躲过一劫。而杨春则因为抵挡不住对方凶猛的攻势，只得匆忙弃马落荒而逃。
话说那宋江得知芒砀山有强人占山为王，便亲自率领大军前来剿捕。而这芒砀山上为首之人乃是樊瑞，此人精通妖法，麾下更有项充等猛将助阵。
面对强敌，梁山这边则由公孙胜摆下了精妙绝伦的八阵图。只见那阵法变幻莫测，令人眼花缭乱。樊瑞见状，毫不畏惧，立刻命令项充和另一人带领五百名手持滚刀的悍勇之士冲入阵中。与此同时，他自己则在阵外施展起强大的妖法，企图协助项充等人冲破阵势。
然而，公孙胜岂是等闲之辈？他所修炼的五雷天心正法威力惊人，瞬间就将樊瑞的妖法压制得死死的。可怜那项充二人在阵中左冲右突，却始终无法杀出重围。一番苦战之后，他们不幸跌入了事先挖好的陷马坑中，被守候在此的梁山军一举擒获。
不过，令人意想不到的是，那宋江竟然亲自上前解开了项充二人身上的绳索，还设宴款待他们，以礼相待。项充二人见此情形，心中大为感动。想那宋江果然如传闻中一般义气深重，如此对待他们这些败军之将。于是，他们当即决定归顺梁山，并表示愿意回去劝说樊瑞一同来降。同时，为表诚意，他们主动提出可以留下其中一人作为人质。
岂料宋江大手一挥，朗声道：“两位壮士既然有心归降，我又怎会不信你们？不必留人做人质，快快回山去吧！”项充二人闻言，更是感激涕零，随即拜别宋江，匆匆返回山寨。
回到山寨后，项充二人向樊瑞详细讲述了在梁山的遭遇，盛赞宋江的义薄云天。樊瑞听后，心中亦是有所触动。再加上项充二人的极力劝说，他终于下定决心下山投降，并将芒砀山的所有兵马全部并入梁山。至此，梁山势力愈发壮大，声名远扬。
宋江成功继任梁山寨主之后，项充和李衮二人肩负起了共同把守梁山泊山前第三关的重任。他们日夜坚守岗位，时刻保持着高度警惕，以防敌人来犯。
此后，梁山好汉们多次出征，项充也都跟随其中。无论是征讨大名府还是进攻曾头市，他总是奋勇杀敌，毫不退缩。
然而，在攻打东昌府的时候，项充遭遇了一场激烈的战斗。当时，他随着樊瑞一起迎战守将张清。张清武艺高强，手中的飞石更是百发百中。尽管项充等人拼尽全力，但最终还是不敌张清。就在这时，丁得孙突然杀出，用他那厉害无比的飞叉击中了项充，使其受伤不轻。
待到梁山英雄排定座次之时，项充位列第六十四位，其星号为地飞星。与此同时，他还与鲍旭、樊瑞等另外十六人一同被任命为步军将校，负责统领梁山步军。
在两赢童贯一役中，项充再次展现出了非凡的勇气和实力。他与李逵、樊瑞以及李衮一同率领五百名步军，担当起了先头部队的重要角色。他们勇往直前，冲锋陷阵，给童贯的军队造成了极大的压力。后来，他们又参与到了十面埋伏阵之中，随着李逵一起设伏官军，打了敌军一个措手不及。
梁山接受朝廷招安之后，项充继续追随宋江南征北战。在此期间，他与李逵、鲍旭还有李衮组成了令人闻风丧胆的“杀人四人组”。这个组合配合默契，战斗力极强，在战场上屡立奇功。尤其是李逵，常常赤膊上阵，奋勇冲杀在前。而正是因为有项充和李衮手持蛮牌为他遮护左右，李逵才能如此无所顾忌地奋勇杀敌，并且减少了许多重伤的风险。
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